Alessandro De Benedetti comenzó su carrera estudiando ilustración, moda y diseño en el Istituto Marangoni de Milán, donde se graduó en 1994. Después de una breve experiencia de dos años en París en el taller de alta costura de Thierry Mugler, De Benedetti regresó a Italia y empezó a dibujar colecciones personales que inmediatamente se distinguieron por un estilo visionario y cinematográfico que conquistó a los buyers internacionales. Hizo su debut en las pasarelas de Milán en 2002, con una colección inspirada en las divas del Wrestling y en el artista Jamie Cameron. Unos años más tarde llegó el turno de las chicas 'cow-girls gitanas esotéricas' de la colección “Gothic Western”, presentada durante un desfile de moda en el que el diseñador ha implicado personalmente al viñetista y dramaturgo chileno Alejandro Jodorowsky. En el mismo año 2007, se convirtió en el director artístico de la marca "Exte" del grupo Ittierre, reinventando el concepto de “talleur” con el empleo del tejido vaquero tratado y el tejido de punto. En 2008 fue invitado a participar como invitado de honor en la "Semana de la Moda de Rusia" en Moscú con la colección llamada "Lux Aeterna", inspirada en Mary Shelley y en las marqueterías artesanales de encaje de principios del siglo XIX. A partir del 2013, es elegido por la marca Mila Schön como director creativo para el relanzamiento internacional de la firma, y dibuja la primera línea Mila Schön Milano y la colección de lujo Atelier Mila Schön. En 2019, Alessandro fue seleccionado como director creativo en Romeo Gigli.